中文名称:三羟甲基丙烷 三甲基丙烯酸酯
英文名称:Trimethylolpropane trimethacrylate
别名:TMPTMA; 2,2-Bis(methacryloyloxymethyl)butyl methacrylate; 2-Ethyl-1,3-dimethacryloxy-2-(methacryloxymethyl)propane
CAS No.:3290-92-4
分子量:338.40
EINECS 登录号: 221-950-4
理化指标
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无色或微黄色透明液体,不溶于水,乙醇等,溶于芳烃溶剂。熔点 :-25°C;沸点 :>200°C 1mm;密度 :1.06 g/mL at 25 °C(lit.);蒸气压 :n20/D 1.472(lit.)。
色泽(Pt-Co)<50
酸值 mgKOH/g <0.2
水份% <0.2
含量% >95
折光率 nD25 1.468~1.478
粘度25℃cps 30~60
比重d425 1.060~1.070
用途
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A.特种橡胶的助硫化活性剂
乙丙橡胶 和三元乙丙橡胶 、氯橡胶、硅橡胶、聚氨酯、乙烯 /醋酸乙烯共聚物 (EVA )、氯化聚乙烯 弹性体(CPE )等特种橡胶,硫化 都很困难,一般采用过氧化物 (如DCP 、BPO)进行硫化,若采用单一的过氧化物硫化,硫化时间 过长,硫化不充分,难以保证良好的机械性能和物理性能。因此,添加TMPTMA作为助硫化剂 ,才能起到良好的效果。例如氟橡胶 等,在用DCP进行硫化时,若添加剂1~4%TMPTMA作为助硫化剂,不仅可大大缩短硫化时间,硫化度,减少DCP用量,而且还显著地制品的机械强度、耐磨性、耐溶剂和抗腐蚀性能等。在含氟橡胶的硫化 过程中,TMPTMA分子中的双键不仅参与硫化交联 化反应,而且还可以作卤化氢 (HF、HCL等)的受体,吸收加工过程中释放出的卤化氢,从而不仅了制品质量,而且大大减少了硫化胶 料的腐蚀性。含TMPTMA的胶料,混炼 时有増塑效果,硫化后有増硬效果。
EVA 、CPE 弹性体交联参考如下:
原料组份 配比(重量份)
EVA(含VA10%)100
白碳黑 30
DOP 5
碳黑 10
硬脂酸 1
DCP(含量40%)4-6
TMPTMA 5
EVA交联条件:30-50%混炼 10分钟,150-160℃交联25-30分钟
CPE 弹性体交联参考如下:
原料组份 配比(重量份)
CPE(含氯35%)100
氯化石蜡 (含氯40 %)50
碳黑20
环氧大豆油 10
硬脂酸铅 2
DCP(含量40%)3
TMPTM 4
CPE交联条件:65℃混炼5分钟,160℃交联30分钟
B.多种热塑性塑料 的交联改性剂
聚乙烯、聚丁烯 、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、CPE 和EVA 等热塑性塑料。通过TMPTMA和过氧化物 (如DCP 等)进行热、光和辐照 交联,不仅可显著交联剂制品的耐热性 、耐溶剂性 、耐候性 、抗腐蚀性和阻燃性 ,同时还机械性能和电性能,比单纯用DCP交联更能产品的品质,DCP的异味,减少DCP用量。
通常聚乙烯、聚氯乙烯、CPE等热交联,添加TMPTMA为1-3%,DCP为0.5-1%;对于辐照(或光)交联PE等,添加少量TMPTMA也能明显产品的性能,交联度 和交联的;发泡PE制品,添加少量TMPTMA(0.5-1)进行交联发泡,可DCP交联的异味,同时了产品的品质;对于难以交联的PVC,采用PVC/EVA共交联,即在PVC中再添加10-20%的CPE或EVA混炼交联,能地制品的性能。
PE、PVC、PVC/EVA (CPE )交联参考如下:
原料组成 配比
PE100份 高密度 中密度 低密度
DCP 2.5 2.5 2.5
TMPTMA 3.0 3.0 0.5-1.0
发泡剂/ / 10-20
受阻酚剂0.3 0.3 /
交联条件
高密度PE:130-150℃混炼(或挤出造粒);180-200℃交联5-10分钟
中密度PE:130-150℃混炼(或挤出造粒);180-200℃交联5-10分钟
低密度PE:120-130℃混炼 ;180℃交联
原料组份 配比(重量份) 配比(重量份)
PVC树脂 100 100
EVA(或CPE ) / 10-20
DOP 50 90
TMPTMA 5 3
TBPH(或DCP ) 2.4 0.5
锡稳定剂 2 /
二碱式硫化铅/ 5
氧化镁 8 /
交联条件 于150-170℃挤出混合;160-180℃交联10-20分钟
为PVC电缆料 的耐热性 ,交联是比较有效的方法。通过使用定量的交联剂等化学试剂,或采用高能射线产生活性自由基等交联方法形成网状结构。这些网状结构的存在使链段 之间难以滑移,可材料的热
变形温度。
交联的方法主要有Coγ射线 、高能电子射线、紫外线辐射 交联和化学交联 。通常,辐射交联 的辐射剂量 为30-40kGy辐射剂量超过75kGy时,己交联的PVC开始降解。辐射在氮气 保护下进行。
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的交联 效率优于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 、三烯丙基 异氰酸酯 等交联剂。PVC电缆料,经辐射交联后,线缆耐温等 可到105℃以上。
C.烷基丙烯酸酯 的改性剂
TMPTMA与烷基丙烯 酯进行共聚交联改性,可显著地其耐热性 、耐候性 、机械强度和光学性能等。如甲基丙烯酸酯 经少量(少于6%)TMPTMA交联改性浇铸制板,制成的玻璃 的维卡耐热 性能30℃以上,耐磨性及光学性能也能得到明显的。
D.聚酯类树脂 的交联改性剂
热塑性聚酯 和不饱和聚酯 可通过添加TMPTMA作为交联改性剂,可显著制品的强度以及耐热性、抗蚀性、尺寸稳定性 、耐候性等。对于热压型不饱和聚酯玻璃钢制品 ,通过TMPTMA作为交联剂制成的热压制品,使用温度可180℃以上。
E.涂料和粘性剂的改性剂
环氧丙烯酸酯 、聚氨酯 和不饱和聚酯为基础的涂料或粘性剂通过添加TMPTMA进行改性,用电子束、X-线、紫外光或加热等固化交联,均能缩短固化时间,粘合强度和质量。
用于掺合到氯乙烯树脂 溶胶成型,作为汽车车身的封接剂、堵缝剂。通过降低糊状溶胶的粘度,作业性和自由调节其硬度,也可以通过接枝 交联耐热性,耐溶剂性 和膜的物性。
实例:PVC糊状树脂100份,DOP60份,TMPTMA5-30份,稳定剂2-4份,过氧化物 0.03-0.6份.
F.微电子产品的绝缘材料
TMPTMA可均聚 或与其它耐热性 单体进行共聚,其聚合物膜具有十分良好耐热、、耐湿、耐候、和电绝缘性能。在许多微电子绝缘材料中添加TMPTMA可使上述许多性能得到明显,尤其在制造微电子产品的集成电路和印刷电路板 等绝缘材料中有着十分良好的应用前景。
G.特种离子交换树脂 的交联剂
丙烯酸 、苯乙烯 型离子交换树脂,通常用二乙烯苯 作交联剂,若用TMPTMA代替作交联剂,不仅用量少,而且可以制备抗污染、大强度、大孔径、耐热、抗腐蚀、化等性能十分优良的新型离子交换树脂。
H.抗冲改性剂
TMPTMA与丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈 等进行乳液接枝共聚反应 ,可制备用PVC、PS等热塑性塑料 的优良抗冲改性剂,也可直接制备具有优良抗冲性能的模塑塑料。
I.共聚合物的改性单体
TMPTMA作为一种耐热、耐候、抗冲、抗湿等性能的单体,可与其它单体进行共聚,制成特殊共聚物 。
包装、贮运
贮存温度为16-27℃,避免阳光直射。避免与氧化剂、自由基接触。可用深色的PE桶贮存,容器中应留有一定空间以满足阻聚剂对氧气 的需要。在六个月内使用有的效果。按非危险品运输 。